高三化學(xué)總復(fù)習(xí)錯題選編（二） 2003-05-01 16:52:29

　　電解質(zhì)溶液

　　電解質(zhì)溶液是中學(xué)化學(xué)重要基礎(chǔ)理論之一，是在初中學(xué)習(xí)了酸、堿、鹽等物質(zhì)的初步知識的基礎(chǔ)上深入研究溶液中離子的行為。其特點(diǎn)是理論性強(qiáng)，新概念多，與實(shí)際生活緊密聯(lián)系，特別需要學(xué)生在理解時運(yùn)用對立統(tǒng)一，抓主要矛盾、現(xiàn)象與本質(zhì)的關(guān)系等哲學(xué)思想。

　　例1．下列物質(zhì)的水溶液能導(dǎo)電，但屬于非電解質(zhì)的是

　　A．CH3CH2COOH B．Cl2 C．NH4HCO3 D．SO2

　　正確答案：D

　　解析：判斷某物質(zhì)是電解質(zhì)還是非電解質(zhì)，首先應(yīng)從化合物的范疇考慮，排除單質(zhì)（如Cu、Cl2）和混合物（如自來水）的干擾，一般來說，酸、堿、鹽、水均為電解質(zhì)，其中強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、絕大多數(shù)鹽為強(qiáng)電解質(zhì)，弱酸、弱堿和水為弱電解質(zhì)。另外還要注意，電解質(zhì)的強(qiáng)弱只與它在水中是否完全電離有關(guān)，與溶解度無關(guān)，比如BaSO4、CaCO3等雖然溶解度很小，但溶解的部分完全電離，因而是強(qiáng)電解質(zhì)，而NH3•H2O、HF等雖然在水中溶解度很大，但是部分電離，因而是弱電解質(zhì)。

　　類似的題目有

　　下列物質(zhì)中屬于電解質(zhì)的是

　　A．稀H2SO4 B．熔融NaOH C．乙醇 D．液態(tài)HCl E．SO3

　　正確答案：BD

　　下列物質(zhì)中能導(dǎo)電的是

　　A．固體MgCl2 B．液態(tài)H2SO4 C．溴水 D．大理石

　　正確答案：C

　　某物質(zhì)的水溶液能導(dǎo)電，且該物質(zhì)屬于非電解質(zhì)，溶于水時化學(xué)鍵被破壞的是

　　A．液溴 B．干冰 C．蔗糖 D．BaSO4 E．冰醋酸

　　例2．室溫下，0.5mol-1相同體積的四種溶液中

　�、貹Cl ②FeCl3 ③HF ④Na2CO3，所含陽離子數(shù)由多到少的順序是

　　A．④＞①＝②＞③

　　B．①＞④＞②＞③

　　C．④＞①＞③＞②

　　D．④＞②＞①＞③

　　正確答案：D

　　解析：本題主要考察對強(qiáng)弱電解質(zhì)及電離與水解主次矛盾的掌握情況，由于電解質(zhì)在水中以電離為主，水解是極其微弱的，所有四種物質(zhì)中Na2CO3電離的陽離子數(shù)必為最多，HF為弱電解質(zhì)，電離出的H+必為最少，先排除B、C，再觀察KCl和FeCl3，如果只考慮電離，二者電離的陽離子數(shù)應(yīng)相等，但Fe3+存在水解且一個Fe3+可水解生成三個H+，導(dǎo)致其溶液中陽離子數(shù)增多，故選出D。

　　提示：電離和水解的主次矛盾一向是同學(xué)們?nèi)菀缀�涂的地方，現(xiàn)小結(jié)如下：

　　一、電離為主，水解次要的情況：（電離程度＞水解程度）

　　1．鹽在水中的電離，如Na2CO3、NH4Cl等能水解的鹽在水中完全電離，而水解的弱酸陰離子或弱堿陽離子只是其中很少的一部分。

　　2．弱酸或弱堿在水中的電離

　　如HF H++F－ NH3•H2O NH +OH－

　　此時只能考慮電離過程，而不要考慮電離出的弱酸陽離子或弱堿陽離子的水解過程。

　　3．等物質(zhì)的量的CH3COOH與CH3COONa混合溶液及等物質(zhì)的量的NH3•H2O與NH4Cl混合溶液

　　這類溶液的特點(diǎn)是1．弱酸（堿）與其對應(yīng)鹽的物質(zhì)的量相等，具有可比性。2．弱酸（堿）與其對應(yīng)鹽的水溶液的酸堿性恰好相反，則混合在一起后溶液到底是什么性就由弱酸（堿）的電離程度和其對應(yīng)鹽的水解程度決定，通過計(jì)算可知，CH3COOH的電離程度比CH3COONa的水解程度大，所以溶液顯酸性，此時該溶液只考慮CH3COOH的電離而忽略CH3COONa的水解，同理，NH3•H2O與NH4Cl的混合溶液顯堿性。

　　4．NaH2PO4、NaHSO3的水溶液

　　這類溶液的特點(diǎn)是：單一溶液中酸或酸根離子同時具有電離和水解兩種形為，電離使溶液顯酸性，水解使溶液顯堿性，由于電離程度比水解程度大，所以溶液顯酸性。

　　二、水解程度＞電離程度

　　1．鹽的水解會生成弱電解質(zhì)：如NH +H2O NH3•H2O+H+，NH3•H2O會少量電離，但此時不予考慮。

　　2．等物質(zhì)的量的HCN和NaCN溶液

　　由于HCN是極弱的酸，則NaCN水解程度很大，最終溶液顯堿性

　　3．NaHCO3、NaHS、Na2HPO4的水溶液

　　這些的酸或酸根離子水解程度＞電離程度，所以溶液顯堿性。

　　例3．等濃度、等體積的下列各組物質(zhì)的溶液混合時，PH>7的是

　　A．NaCl CuSO4 Ba(NO3)

　　B．AlCl3 NaOH KNO3

　　C．K2CO3 HNO3 HCl

　　D．Na2S HCl KCl

　　正確答案：D

　　解析：本題考慮的是鹽類水解的知識，應(yīng)用的方法是從離子角度考慮問題，先將溶液中陰、陽離子按量的關(guān)系分寫兩列：如C選項(xiàng)。

　　陽離子 陰離子

　　2K+ CO

　　2H+ NO

　　Cl－

　　再從反應(yīng)角度2H+正好和CO 結(jié)合生成H2O和CO2，最終溶液中的K+、NO 、Cl－均不會發(fā)生水解，PH＝7再比如D選項(xiàng)：

　　陽離子 陰離子

　　2Na+ S2-

　　H+ 2Cl－

　　K+

　　H+與S2-生成 ，水解使溶液顯堿性。

　　例4．等物質(zhì)的量濃度的下列物質(zhì)的溶液，其PH值由大到小的順序是

　　（1）NaCl （2）CH3COONa （3）NH4Cl （4）AlCl3 （5） 苯酚鈉溶液

　�。�6）Ba(OH)2 （7）Na2CO2 （8）NaHCO3 （9）NaHSO4 （10）NaOH （11）H2SO4

　　解析：首先將11種物質(zhì)按堿，水解顯堿性的鹽不水解的鹽，水解顯酸性的鹽、酸分成五類，再分段判斷PH值大小，正確答案是

　　（6）＞（10）＞（7）＞（5）＞（8）＞（2）＞（1）＞（3）＞（4）＞（9）＞（11）

　　例5．PH相同的等體積的兩份溶液，A為鹽酸，B為醋酸，分別和鋅反應(yīng)，若最后有一份溶液中鋅有剩余，且A、B放出氣體一樣多，則正確判斷是：

　�、俜磻�(yīng)所需時間B＞A

　　②開始時反應(yīng)速率A＞B

　�、蹍⒓臃磻�(yīng)的鋅的質(zhì)量A＝B

　　④整個反應(yīng)階段平均速率B＞A

　�、蓰}酸中鋅有剩余

　�、薮姿嶂袖\有剩余

　　A．③④⑤ B．①③⑥ C．②③⑥ D．②③⑤⑥

　　正確答案：A

　　解析：開始時反應(yīng)速率由[H+>決定，而開始時兩份溶液的PH相同，[H+>相同，所以反應(yīng)速率相同，②錯，排除C、D，又因?yàn)殡S著反應(yīng)進(jìn)行，鹽酸中H+不斷消耗，而醋酸中H+的消耗導(dǎo)致醋酸繼續(xù)電離，補(bǔ)充一部分H+，所以[H+>較鹽酸中[H+>大反應(yīng)速率B＞A，故④對，此時已可選出A。由于A、B放出H2一樣多，則要么A、B消耗的H+一樣多，要么A、B消耗的Zn一樣多，若是第一種情況，則只有可能是鹽酸先消耗完，鋅有剩余，此時醋酸必過量，n(H2)～n(H+)A～n(Zn)A反應(yīng)～n(Zn)B反應(yīng)， 故③⑤均對，確定A選項(xiàng)的正確性。