一、填空題(每題4分) 1、在n,T一定的條件下,任何種類的氣體,當壓力趨近于零時: 2、氣體A的臨界溫度高于氣體B的臨界溫度,則氣體A比氣體B液化。(難,易) 3、絕熱、恒容,W`= 0,反應系統(tǒng)的。 4、在兩個不同溫度熱源間工作的兩個可逆熱機,其工作介質分別為水和理想氣體,則這兩個可逆熱機的效率.(相同,不相同) 5、在T = 600K,總壓p = 3×105Pa,反應A(g) + B(g) 2D(g)達平衡時,各氣體物質的量之比為nA/nB = nB/nD =1,則此反應的。 6、將過量的NH4HCO3(s)放入真空密閉容器內, NH4HCO3(s)按下式進行分解:NH4HCO3(s) NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)在80℃下達平衡后,系統(tǒng)的C =;P =;F = . 7、將下列化學反應設計成原電池,寫出原電池的表達式Fe2++Ag+ Fe3++Ag(s) 8、 向As2S3溶膠(膠粒帶負電荷)中分別加入LiCl、NaCl、CaCl2及AlCl3溶液,其聚沉值順序為 二、(12分)單原子氣體A與雙原子氣體B的理想氣體混合物共8mol,組成為y(B)=0.25,始態(tài)T1=400K,V1=50dm3.今絕熱反抗某恒定外壓膨脹至末態(tài)體積V2=250dm3的平衡態(tài)。求過程的W,ΔU, ΔH, ΔS. 三、(12分)已知─5℃時,液態(tài)苯的飽和蒸汽壓pl=2.669kPa,固態(tài)苯的飽和蒸汽壓Ps=2.279kPa.在─5℃,101.325kPa下過冷液態(tài)苯凝固時 ─9.860kJ·mol-1.求在101.325kPa,─5℃的苯(l)凝固成苯(S)過程的ΔSm及ΔGm.設氣體為理想氣體。─5℃時液態(tài)苯的密度為875kg·m-3,固態(tài)苯的密度為925kg·m-3. 四、(12分)20℃下HCl溶于苯中達到氣液平衡。液相中每100g苯中含有1.87gHCl,氣相中苯的摩爾分數為 0.095.已知苯的分子量為78.11,HCl分子量為36.46,20℃苯飽和蒸氣壓為10010.91Pa.試計算20℃時的平衡壓力及HCl在苯中溶解的亨利系數。 五、(12 分)在一個帶有活塞的氣缸中,存在下列反應 在T1= 453K,系統(tǒng)的平衡壓力為p1,各組分的摩爾分數y1(A; B; D)皆有確定的數值。當溫度上升至T2= 493K,系統(tǒng)的總壓力加大到原有壓力的4倍,即p2 = 4p1,氣體的平衡組成A(g)的摩爾分數下降為原來的0.5倍,B(g)及D(g)分別上升為原來的2倍。求此反應的ΔrHm. 六、(14 分)有A,B兩組分組成的凝聚系統(tǒng)相圖 。1)試給出圖標Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ各相區(qū)的穩(wěn)定相; 。2)寫出相線d ef平衡共存的相及其自由度數; 。3)分別繪出圖中mm、nn的冷卻曲線。 七、(16 分) 。1)已知25℃時,純水的電導率κ=5.50×10-6S·m-1,密度ρ=997.07㎏·m-3.離子H+和OH-的無限稀摩爾電導率 Λ∞(H+)=0.03498 S·m2·mol-1、Λ∞(OH-)=0.01983 S·m2·mol-1 .試求水的離子積KW.(已知水的摩爾質量為18.015g·mol-1) 。2)已知電池 Ag|AgCl(s)|NaCl(ag)|Hg2Cl2(s)| Hg ,25℃時電池反應的ΔrHmθ=5.44kJ·mol-1 ,電動勢的溫度系數為3.41×10-4V·K-1.試寫出電極反應、電池反應并計算電池反應的ΔrGmθ、ΔrSmθ及電動勢E. 八、(10 分) HCl分子的振動能級間隔是4.014×10-20J,計算在27℃時某一能級和其較低一能級上分子數的比值;對于I2分子其振動能級間隔是0.414×10-20J,同樣計算其相鄰能級上分子數的比值。(已知k=1.38×10-23J·K-1) 九、(16 分) 。1)500K時氧在某催化劑上的吸附達平衡時,平衡壓力為233047Pa.已知吸附和脫附速度常數分別為0.475和0.363秒-1,求平衡時催化劑表面的覆蓋率θ。吸附過程服從蘭格繆爾等溫式。 。2)20℃測得某一云層中水粒半徑約為10-8m,其飽和蒸氣壓為2599.79Pa,已知水在20℃下的表面張力為0.07288J·m-2,密度為1.0×103㎏·m-3,求20℃時水平面上的飽和蒸氣壓。 十、(14 分) 2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)分解反應的半衰期t1/2與起始壓力成反比,實驗測得: 694 ℃反應物起始壓力為39196.8Pa時的t1/2 為1520秒; 757 ℃反應物起始壓力為47996.1Pa時的t1/2 為212秒。 試求:(1)反應的活化能和頻率因子; (2)757℃反應物起始壓力為53328.9Pa,保持體積一定時,分解體系壓力達63994.7Pa所需要的時間。假設開始時只有N2O(g)。
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